Iniciou a sua carreira profissional em Portugal na Rádio Universitária do Tejo, onde apresentou o programa “A Voz do Kilimanjaro”. Mais tarde, passou para a Rádio Comercial e para a Rádio Clube Português.
Entrou no projeto Canal África que deu origem, mais tarde, à RDP África. Fez ainda parte do programa “Kandandu”, uma co-produção televisiva entre a RTP e a TPA.
Em 2009, regressou a Angola para exercer funções na TV Zimbo, canal onde ocupou os cargos de diretor de programas, diretor de informação e diretor de projetos especiais.
Exerceu o cargo de presidente do conselho de administração deste canal de televisão até agosto de 2020.
Guilherme Galiano faleceu na madrugada deste domingo, em Lisboa, aos 64 anos.